聚四氟乙烯被称“塑料王”，氟树脂之父罗伊·普朗克特1936 年在美国杜邦公权司开端研讨氟利昂的代用品，他们收集了部分四氟乙烯贮存于钢瓶中。

  预备第二天进行下一步的试验，但是当第二天翻开钢瓶减压阀后，却没有气体溢出，他们以为是漏气，但是将钢瓶称量时，发现钢瓶并没有减重。他们锯开了钢瓶，发现了很多的白色粉末，这是聚四氟乙烯。

  一般结晶度为90～95%，熔融温度为327～342℃。聚四氟乙烯分子中CF2单元按锯齿形状摆放，因为氟原子半径较氢稍大，所以相邻的CF2单元不能彻底按反式穿插取向，而是构成一个螺旋状的歪曲链，氟原子简直覆盖了整个高分子链的外表。这种分子结构解说了聚四氟乙烯的各种功能。

  温度低于19℃时，构成13/6螺旋；在19℃产生相变，分子略微解开，构成15/7螺旋。虽然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的开裂需求别离吸收能量346.94和484.88kJ/mol，但聚四氟乙烯解聚生成1mol四氟乙烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时，聚四氟乙烯首要解聚为四氟乙烯。聚四氟乙烯在260、370和420℃时的失重速率（%）每小时别离为1×10-4．4×10-3和9×10-2。

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